藥水知識系列:
高錳酸鉀除膠渣藥水是目前業(yè)界應用最為廣泛的除膠劑,以下簡介高錳酸鉀除膠劑的相關知識:
簡單的工藝流程:
膨松或溶脹----二級逆流漂洗------高錳酸鉀除膠劑----回收熱純水洗---二級逆流漂洗----中和----二級逆流漂洗
一、蓬松劑介紹
蓬松劑要選擇與環(huán)氧樹脂具有相同極性(polarity)的類似組成的有機溶劑;
膨松化程度:與彭松化溶劑的選擇的類型,環(huán)氧樹脂聚合化交聯(lián)的程度以及環(huán)氧樹脂交聯(lián)間接的長度都有關系。
蓬松劑中添加膨松化溶劑solvent的功能,特點,目的有以下幾點:
①除去鉆孔碎屑及類似機械污染物
②均勻的膨松軟化基材孔壁
③提供高錳酸鉀粗化基材性質(zhì)的起始劑;
④熔點高于100度
⑤廢水處理容易
⑥必須不會溶解樹脂;
⑦可以被高錳酸鉀氧化分解而不會殘留在板面孔壁上
⑧一般的組成
氫氧化鈉
蓬松劑
粗化起始劑
蓬松劑的分類:
①酰胺類(ancide):
例:二甲基甲酰胺DMF,也用于環(huán)氧樹脂基板制造的有機溶劑;該溶劑的操作溫度低,一般在35----40度左右,多采用原裝溶液,具有較強的滲透能力,但是沒有有效的分析方法;生產(chǎn)添加補充直接添加原裝的濃縮液,主要的消耗損失為帶出損失(drag-out)
②醇醚類:glycol ether
例: 二乙基乙醇單丁醚,又叫丁基溶纖素的一種,須加入適量的氫氧化鈉以維持其堿度,并混合一定比例的水分;對樹脂的滲透力較為溫和,可以通過有效的分析控制,是市場上使用較為廣泛的一種溶劑;
二、高錳酸鉀除膠劑permanaganate etchant
高錳酸鉀除膠其實無論在酸性中性還是堿性條件下都可以,只是在酸性條件下反應的副產(chǎn)物為二價錳,對熟知的處理太快不易控制,同時會攻擊銅箔;在中性條件下為錳酸鉀,在堿性條件下主要是錳酸鉀,同時錳酸鉀可以通過電解/化學再生,相對較為經(jīng)濟,且維護較為簡單;
高錳酸鉀除膠劑一般的組成:
高錳酸鉀或高錳酸鈉,
氫氧化鈉或氫氧化鉀
潤濕劑
高錳酸根穩(wěn)定劑
ph緩沖劑等;
高錳酸鉀本身受熱易分解,在生產(chǎn)過程中,高錳酸鉀會分解為錳酸鉀或二氧化錳。
錳酸鉀的存在會污染槽液,大大降低槽液的壽命,同時也會影響去鉆污/除膠渣的效果,一般要控制錳酸鉀的含量在25克/升以下,采用再生或定期的翻槽過濾。
再生的方法有兩種:電解再生和化學再生;
化學再生有兩種:化學再生鹽和液體再生劑;一般多時強氧化劑如次氯酸鈉;
高錳酸鉀除膠/去鉆污的速率取決于以下的因素:
①高錳酸根的濃度
②氫氧根的濃度
③操作的溫度
④浸漬反應的時間
⑤錳酸根的濃度
⑥蓬松劑軟化的程度
⑦基材的組成和樹脂類型
⑧基板壓合條件及聚合程度
經(jīng)過高錳酸鉀氧化處理后不僅可以有效的去除孔壁的樹脂膠渣,同時也可有效的微粗化孔壁樹脂的表面,經(jīng)過錳酸鉀處理后的表面,在sem電鏡下觀察,樹脂表面呈復式的蜂巢式結構,大大增加了孔壁表面的表面能,大大增加了后續(xù)膠體鈀的吸附量,使化學銅的沉積更加致密,結合力更加優(yōu)良,大大減少了孔壁分離的出現(xiàn),同時有數(shù)據(jù)表明,經(jīng)過高錳酸鉀處理后的孔壁化學銅的沉積量大約增加了30—50%。
生產(chǎn)中要嚴密注意槽液的顏色變化:板子表面留下的槽液的顏色入圍紫紅色,說明槽液正常;紫黑紅或紫綠色,說明錳酸鉀偏高;
槽液液面上若有黑色的膜狀物存在,說明高錳酸鉀分解嚴重,檢查再生系統(tǒng)有無故障;也可以補加少量的除膠劑,注意不是高錳酸鉀,供應商提供的除膠劑一般有PH緩沖劑如磷酸三鈉等,高錳酸鉀穩(wěn)定劑和表面活性劑---潤濕劑,因為處理槽液的溫度較高,一般多采用氟系表面的活化劑,可以有效的耐高溫,同時潤濕效果較佳;
槽液的比重一般在27波美度以下(≤1。23)
三、中和neutralization或還原reduction
通過有機的或無機的還原劑將高錳酸根,錳酸根,和二氧化錳還原成可溶性的二價錳離子。
一般情況下還原劑多是在中性或酸性條件下,主要的還原劑大致有以下幾種:
①無機還原劑:如硫酸氫銨,高溫操作約在50度左右,,酸度在10%硫酸,但是對于黑化的多層板來講,比較容易出現(xiàn)粉紅圈的缺陷,并會與板面嫩層銅箔形成錯合物;
②有機醛類:如乙二醛,羥基乙酸,羥基胺硫酸等,操作溫度較低,一般在30—40度左右,酸度相對較低,一般硫酸在5%;反應速度較慢;
③硫酸雙氧水系統(tǒng):反應速度較快,會產(chǎn)生氫氣,須添加雙氧水穩(wěn)定劑,黑化層保護劑以預防粉紅圈的產(chǎn)生。
長期使用后,槽液的顏色會變?yōu)榫G色,主要是二價錳的顏色,高錳酸鉀制程的優(yōu)點:堿性槽液不會浸蝕樹脂和玻璃纖維之間的硅類的化合物,同時也不會形成環(huán)氧樹脂玻璃纖維板中玻璃纖維束中滲銅現(xiàn)象wicking;
高錳酸鉀舊槽液比重在24波美度以上時,在處理多層板,厚板或二次去鉆污的板件時,內(nèi)層可能會出現(xiàn)結合不良的狀況,但是孔壁結合力會良好而無異常,因此要注意控制,主要的原因:孔壁呈微弱負電性,基材銅箔呈微弱的正電性,而樹脂溶膠溶解在槽液內(nèi)也是呈微弱負電性的溶膠,容易吸附在銅面上,所以內(nèi)層會吸附一層薄薄的溶膠層,從而對多層板的內(nèi)層連接產(chǎn)生可靠性的影響。
高錳酸鉀去鉆污體系相對其他系統(tǒng)的除膠系統(tǒng)來講,槽液的控制性較為容易,水洗性能也非常不錯,在槽液使用的壽命方面使用電解再生后,一般的槽液壽命大約在1000平方英尺/加侖(約24。2平方米/升槽液,在成本方面,高錳酸鉀的除膠成本為幾大系統(tǒng)中最低,總的成本約1元/平方尺;
另外高錳酸鉀除膠體系中高錳酸鉀的濃度不宜超過60克/升,否則溫度下降后會在槽底結晶形成沉淀。
采用電解再生,一般參數(shù)如下:
電流150A 電壓6—10V 作業(yè)溫度在70度以上,效率一般在83。3%左右,可將3克錳酸鉀電解再生為2。5克高錳酸鉀,氫氧化鈉的濃度一般維持32---50克/升(0.8---1.25N)
常見去鉆污問題:
一、去鉆污不凈
可能的原因: 解決方法
①鉆孔產(chǎn)生的鉆污過多 檢查調(diào)整鉆孔的參數(shù)改善鉆孔條件狀況
②槽液的活性差 或溫度低 檢查加熱系統(tǒng),提高槽液溫度
③膨松處理不足溫度強度堿度時間 分析調(diào)整槽液并檢查溫度
④除膠槽副產(chǎn)物過多 檢查槽液比重,如果高需要及時換槽
⑤基材本身具有不易反應的成分 增加溶脹時間,提高高錳酸鉀處理時間溫度
⑥膨松或高錳酸鉀槽循環(huán)差或機械搖擺差,
二、除膠過度:
①高錳酸鉀濃度偏高 加水稀釋
②膨松時間過長 減少處理時間和槽液溫度
③基材中具有較易反應的成分或固化不良 減少高錳酸鉀時間和溫度,加強基板的烘烤
三、環(huán)氧樹脂表面空洞(樹脂下陷或收縮)
①中和液濃度不足或副產(chǎn)物過多 添加或更換中和槽
②高錳酸鉀槽液活性差 分析槽液濃度并調(diào)整,加強再生,提高溫度
四、玻璃纖維束中有空洞
①中和酸度過低 分析調(diào)整
②中和液的副產(chǎn)物過多 更換
五、孔壁側面有空洞
①中和液的酸度過低 分析調(diào)整
②高錳酸鉀濃度不對 分析調(diào)整加強再生
堿度過低
活性差
溫度低
六、玻璃纖維截點以及玻璃纖維斷面處出現(xiàn)空洞
①鉆孔不良,鉆頭鈍或參數(shù)鉆速過低 改善鉆孔質(zhì)量或品質(zhì)
②處鉆污過度,暴露出玻纖束之截斷點 調(diào)整除膠工藝
七、氧化殘余物未去除干凈
①中和操作參數(shù)不對 檢查溫度濃度強度和使用時間
②中和失效或污染帶入 更換并檢查水洗
③溫度不足 提高溫度
八、在內(nèi)層銅箔附近有楔形空洞
①膨松過度而除膠時間相對不足 檢查膨松溫度堿度濃度調(diào)整和除膠槽
②膨松與基材不匹配 采用適當?shù)呐钏蓜?br />
去鉆污質(zhì)量控制方法
1、去鉆污厚度試片法:
取常用的環(huán)氧基材蝕刻除去表面銅箔,裁成6x10的片子,用細砂紙打磨板邊,實驗時先經(jīng)過烘烤處理(150度30分鐘左右)后稱重;經(jīng)過完整去鉆污處理后水洗取出,吹干后在烘箱內(nèi)烘烤相同參數(shù),稱重,計算出除膠重量;一般控制在0.2---0.6mg/cm2
2、黑化法檢查去鉆污狀況
desmear后,去一件或數(shù)片板立即作黑化處理烘干,20倍立體顯微鏡下觀察看內(nèi)層銅環(huán)是否出現(xiàn)完美的黑圈;酸洗褪膜,該方法的代表性很強,操作性容易
3。常規(guī)的槽液定期的分析化驗
4。經(jīng)常到生產(chǎn)線觀察槽液的變化
5。注意槽液定期的更換
6。比重控制方法
7。槽液壽命控制
8。水洗控制
一般建議高錳酸鉀槽后采用熱純水回收水洗槽和兩個逆流漂洗槽
熱純水洗回收可以有效減少槽液因為水洗不足給后續(xù)中和帶來的沖擊,同時也可以用來補充高錳酸鉀槽因溶液溫度過高水的蒸發(fā)而造成的液位降低,
采用熱的純水洗同時也因為板子從溫度較高高錳酸鉀槽80度左右出來后,若立即放入室溫的水洗槽清洗,因溫度變化較大,樹脂收縮會造成玻璃纖維束處高錳酸鉀的殘留,同時內(nèi)層銅箔和pp間也會出現(xiàn)不同程度應力,造成分離,嚴重產(chǎn)生楔形空洞!
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